分析化学(第六版)习题答案.doc

16、用 NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？解：一氯乙酸的 Ka=1.3×10-3，pH=4.4 时，即有 2.76%的一氯乙酸未被滴定。2.76%10.3]H[4aA 17、计算用 NaOH(0.10mol/L)滴定 HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的 pH，并说明应选择何种指示剂？解：计量点时溶液组成为 0.05mol/L的 HCOONa溶液。 mol/L10.6710.5/810/][O 644awbsp  KCpHsp=14－pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。18、解：①计算终点误差cep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)-1.0% 105.6%10)][H10( )][OH2.0. aep20.6)20.64AepKcTE②计量点的 pH 计量点时，完全生成苯甲酸钠，8.42pH)mol/L(10793][6. 5.4][OH614a,wb-②Kc③苯甲酸溶液的浓度 /L)0.836(mol 15②②c19、解：①HA 的摩尔质量)(mol1078.3102.49.)( 3NaOHHA cVn)(g/ol1.37078.325HAnmM5902.4aa 4HAN 43HAa 161 902.4p 30.7lgplg )mol(.2.809.a )l(0296.14pKKnnK②②② ②②②②。.24L8.765241.0pH 24.5pO6810.9][- 54bsp②②②②②c20、解：化学计量点时，完全生成 HAc，需消耗 HCl 30mL.②②②② 3.06.09.315.pH)mol/L(14.8][Cl)mL10(5.3p )ol/(104.710.3.]H[ )ol/(071.a5aAc  cK21、以 HCl(0.01000mol/L)滴定 NaOH溶液(0.01000mol/L)20.00mL，①甲基橙为指示剂，滴定到 pH4.0为终点；②酚酞为指示剂，滴定到 pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。解： 10%][OH][epaecTE① 20.514t ② 0.1.68tE酚酞作指示剂较为合适。23、解：CaCO 3＋2HCl＝CaCl 2＋H 2O＋CO 2HCl过量 5.60×0.975＝5.46mL与 CaCO3反应消耗 HCl 20.00－5.46＝14.54(mL)石灰石样品中n(CaCO3)=(14.54×0.1175)/2000=0.0008542(mol)石灰石样品中 m(CaCO3)=0.0008542×100.1=0.0855(g)石灰石的纯度＝0.0855/0.2815=30.37%如果以 CO2表示， m(CO2)=0.0008542×44.01=0.0376(g)CO2的百分质量分数为：0.0376/0.2815=13.35%25、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸 12.00mL，说明试样中有 Na3PO4。Na3PO4 ＋ HCl = Na 2HPO4 ＋ NaCl%4.280./56.HPONa)g(568.0118(mL)2.3.0ClPNaNalPOaHlO2%18.490.2/9836.PNa)(9364.0.6. mol.1254442243OHClPa4343②②②② ②②②②②②② gmn26、粗铵盐 1.000g加过量 NaOH溶液，产生的氨经蒸馏吸收在 50.00mL(0.5000mol/L)的盐酸中，过量的盐酸用 NaOH溶液(0.5000mol/L)回滴，消耗 1.56mL，计算试样中 NH3的百分质量分数。解： 41.7%01.0175)6.5(0329、已知水的离子积常数 Ks=10-14，乙醇的离子积常数 Ks=10-19.1，求：(1)纯水的 pH和乙醇的 pC2H5OH2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的 pH、pC 2H5OH2及 pOH、pC 2H5O。(设 HClO4全部离解)解：(1) 7.0p21s9.p1OpCs252(2)因 HClO4全部离解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC 2H5O=19.10-2.00=17.1031.解：%6.381042.108735mol5. ol28.01796.3.0 ml61.)5.319(; l;8。。1 11 萘 酸羟 基萘 酸 萘 酸萘 酸羟 基 萘 酸羟 基萘 酸 ）（ ）（有 ： 。消 耗 标 准 液酚 羟 基 被 中 和第 二 计 量 点 时 ， 萘 酸 为 二 元 酸 。羟 基萘 酸 为 一 元 酸 ，wnn .33.解： %103%10150.7.2869.)(10sssmMcVn盐 酸 麻 黄 碱高 氯 酸盐 酸 麻 黄 碱盐 酸 麻 黄 碱盐 酸 麻 黄 碱34.解： %1010%.5438g.2)ml(167./l0)(10sssmTVMnw高 氯 酸硫 酸 阿 托 品硫 酸 阿 托 品硫 酸 阿 托 品第六章 配位滴定法12、解： Ca 2+ ＋ Y 4- = CaY2-)mol/L(018. 09.24.25.104442YYCa②② cn14、用 0.020mol/LEDTA滴定浓度均为 0.020mol/L的 Cd2+、Hg 2+混合溶液中的 Cd2+，当 pH为 6时，试问：若加入 KI掩蔽其中的 Hg2+，使终点时游离 I-离子的浓度为 10-2mol/L，能否完全掩蔽？此时 lgK′ CdY是多大？若以二甲酚橙为指示剂，终点误差是多少？解： 214-3-2--1Hg(I) 0.][][I][I ββα[Hg2+]sp≈0.01/4.04×10 21=2.47×10-24mol/L。。可以完全掩蔽。10.710][g-242.82YY(g) KpH=6时， α Y(H)=104.65， α Y=α Y(H)+α Y(Hg)-1=104.65lgK’CdY=lgKCdY-lgα Y=16.40-4.65=11.75 6.81.75)(2)lg(p21CdCdsd,s 以二甲酚橙为指示剂，pH=6 时，pCd ep=5.5。ΔpCd=5.5-6.88=-1.380.32%1010%0.752.38-.MYsp,t KcE16、取 100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至 pH=10，以 EBT为指示剂，用 EDTA标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗 12.58mL，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL，用 NaOH调节 pH=12.5，加入钙指示剂，用上述 EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL，试分别求出水样中 Ca2+和 Mg2+的量。解： ）（总 硬 度 3CaO1.0mg/L10/2.58.63.69//48Ca 5.2g/L10/.-2.5.6Mg ）（第七章 氧化还原滴定法7、计算 KI浓度为 1mol/L时，Cu 2+/Cu+电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。解：Cu 2++e==Cu+ θ =0.159VCuIsp,-2/Cu2// 0.59lg].l[I]0.59lg[Cu.l222 K KI浓度为 1mol/L时，Cu 2+/Cu+电对的条件电极电位为： 0.87V1.l.1.l- 2CuIsp,/u/u22   K8、解：②②②② 20θ θ/Sn/Fe 13.8 92.05.6172lg)V(4. 54. 2423  KKEE9、计算在 1mol/LHCl溶液中用 Fe3+溶液滴定 Sn2+溶液的化学计量点电位及电位突跃范围，在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂？(已知 θ Fe3+/ Fe2+=0.70V， θ Sn4+/ Sn2+=0.14V)解：计量点电位 0.3V.1420.7θ21sp nE电位突跃范围 ~ 即：30.592θ.591θ~.V.0.140.2V37应选亚甲蓝指示剂(理论变色点 0.36V)。10、解：K 2Cr2O7 ～ 3I 2 ～ 6Na 2S2O3/L)0.175(mol 2.946.3 6)(723232 7232OCrKSNaOSarCaMVcm11、解： 5KHC 2O4 ～ 2KMnO 4l/L) 0.1697(mo 2.4308.1.052)( OHKCMnOKnOC24424 424Vcm12、称取红丹(Pb 3O4)试样 0.2500g，用盐酸溶解后转移到 100mL容量瓶中，取 20.00mL加入 0.5000mol/LK2Cr2O725.00mL，使其析出 PbCrO4，定量过滤沉淀，洗涤溶解后，加入 KI和淀粉溶液，以 0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，用去 Na2S2O3溶液 6.00mL，求试样中 Pb3O4的百分质量分数。解：Pb 3O4~3PbCrO4~9I-~(9/2)I2~9Na2S2O3 91.4%00.5/968.1.1313、解： 6FeO ～ 6Fe 3+ ～ K 2Cr2O7.07中中OAl )g(14.359.0.(g) 6.2.432.中中FeO0.32(g) 71.854).(mol 05.36)(2FeFeeFeCrFeO3232323272lmMnncV②②14、精密称取漂白粉试样 2.702g加水溶解，加过量 KI，用 H2SO4(1mol/L)酸化。析出的 I2立即用 0.1208mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去 34.38mL达终点，计算试样中有效氯的含量。解：Cl~(1/2)ClO -~(1/2)I2~S2O32- 5.42%10.705.480.115、解： 1C 2O42- ～ (2/5)KMnO 4Ca~CaC2O4~(2/5)KMnO4设血液中钙浓度为 c mol/L，有： )(mol/L 0.153 105.2.).1.(。16、解：滴定反应的化学计量关系为 1：1。估算标准溶液消耗量： 16.mL0.() 830.5)(22NaOacMVm应一次性加入约 16mL*如果药品标示量较小，应适当减少加入量，以免过量。17、解： 832.041. )g(4. 10)2061.521.94 OS6Na3IKBr)3(OBrPhH33②②②② ②②②wxx。。第 8章 沉淀滴定法和重量分析法5、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？（1） 在 pH4或 pH11时，以铬酸钾指示剂法测定 Cl-。（2） 采用铁铵矾指示剂法测定 Cl-或 Br-，未加硝基苯。（3） 吸附指示剂法测定 Cl-，选曙红为指示剂。（4） 用铬酸钾指示剂法测定 NaCl、Na 2SO4混合液中的 NaCl。答：(1)偏高。指示剂变色延迟或 Ag+水解。(2)偏低。沉淀转化，消耗过多 SCN-。(3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。(4)没影响。11、解：有关化学反应式为:)mol/L(0792. 4c.120. 4.58173023AgSCNgll)(SCNAgSCNc②②②12、仅含有 NaBr和 NaI的混合物 0.2500g，用 0.1000mol/L的 AgNO3滴定，消耗 22.01mL可使沉淀完全。求试样中 NaBr和 NaI各自的百分质量分数。解：设试样中 NaBr的百分质量分数为 x，则： 3102.0.115.)02(1.95 xx=69.98%试样中 NaI的百分质量分数 30.02%13、解： 过量的银离子体积为：)mol/L(10.4.582.3.()4.Agc14、解：%69.17023.1867.5.45225OPMgPwF17、计算下列难溶化合物的溶解度。（1） PbSO4在 0.1mol/LHNO3中。（2） BaSO4在 pH10的 0.020mol/LEDTA溶液中。解：(1) 10.][H][SOa224SO24  Kmol/L4.1.6 48spsp K(2) (mol/L)1024.6 . 10.()2 (2) Y][ /][Y][Ba(1)0.2mo/Ls[Ba]H][][ / SOa a EDTAEDTAB [Y]][Ss 310sp7.8BaY45.Y(H) asp spBa2sp2Y(H) 6sp2sp242242  KKsc Kc②②② ②②② 。。18、解： pH=3.0 时，②②②② 2sp72- 340.3F- 21-spCaY(H) CaF 5.][a (mol/L)10865.16.ol/][Ca 03.906.3.6. lg .10l-  KcK20、解：4.5(mL)103.503.0()24.675)()(O2HBaClSHSO2al424242 ②②②  McmV21、解： Al 3+ ＋ 3NH 3·H2O = Al(OH)3↓ ＋ 3NH 4+4.5(mL)103.50 ()9.92694.6 )ol/(3.1.7%.298.01)()(6N~SAl 3OH)(SAlNHOH)(SAlNH24223423333 343 ②②②  McmVc22、解： pH=2.0 时5mg128.0中5105.7mL)ol/L(17. 2.1800][H14 475.8sp 9.423.19.2a21a2OC24    ②②KK23、称 0.1758g纯 NaCl与纯 KCl的混合物，然后将氯沉淀为 AgCl沉淀，过滤、洗涤、恒重，得 0.4104gAgCl。计算试样中 NaCl与 KCl的百分质量分数各为多少？解：设试样中 NaCl的百分质量分数为 x，则：143.207.5)018(58. xx=40.40%试样中 KCl的百分质量分数为：59.60%第八章 电位法及永停滴定法思考题和习题2、金属基电极与膜电极有何区别？金属基电极是以金属为基体，共同特点是电极上有电子交换即氧化还原反应的存在。膜电极即离子选择性电极是以敏感膜为基体，特点是薄膜不给出或得到电子，而是电极膜选择性地使离子渗透和离子交换。6、说明直接电位法、电位滴定法和永停滴定法的测量电池分别是哪种化学电池。直接电位法（离子选择性电极法）：选择合适的指示电极和参比电极，浸入待测溶液中组成原电池，测定原电池的电动势或电极电位，利用 Nernst 方程直接求出待测物质含量的方法。电位滴定法：根据滴定过程中指示电极的电位或电动势变化确定滴定终点直接电位法、电位滴定法的测量电池为原电池。永停滴定法：把两个相同的惰性电极（铂电极）插入滴定溶液中，在两个电极之间外加一小电压，观察滴定过程中通过两个电极间的电流突变，根据电流的变化情况确定滴定终点。永停滴定法的测量电池为电解池。7．离子选择电极有哪些类型？简述它们的响应机理。1976 年，IUPAC 根据膜的特征，将离子选择性电极分为以下几类：（1）原电极：晶体膜电极（均相膜电极、非均相膜电极） 、非晶体膜电极（刚性基质电极、液膜电极）（2）敏化电极：气敏电极、酶(底物 )电极电极膜浸入外部溶液时，膜内外有选择响应的离子，通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差，达平衡后即形成稳定的膜电位外参比电极‖被测溶液(ai 未知)∣ 内充溶液(ai 一定) ∣内参比电极内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则离子选择电极膜电位为阳 离 子膜 nFRTKlg阴 离 子膜 nFRTKlg8．为什么要使用“总离子强度调节缓冲剂（TISAB） ”？它有哪些作用？离子选择电极的测量方法有哪些？测定过程中由于试样组成不固定，且基质复杂，变动性大，活度系数 K″ 不稳定，给测定结果造成影响，可加入 TISAB 消除影响。TISAB 为不含被测离子、不污损电极的浓电解质液；由 pH 缓冲剂、掩蔽干扰离子的掩蔽剂组成。TISAB 的作用(1) 保持较大且相对稳定的离子强度,使活度系数恒定；(2) 维持溶液在适宜的 pH 范围内,满足离子电极要求；(3) 掩蔽干扰离子。离子选择电极的测量方法有两次测量法、标准曲线法、标准加入法。10、是否能用普通电位计或伏特计测量参比电极和 PH 玻璃电极所组成电池的电动势？简述原因。玻璃电极的内阻很大(50～500MQ)，用其组成电池，在测量电动势时，只允许有微小的电流通过，否则会引起很大的误差。如玻璃电极内阻 R=100MQ 时，若使用一般灵敏检流计(测量中有 10-9 A 电流通过)，则产生相当于 1.7pH 单位的误差；而用电子电位计时，测量中通过电流很小，只产生相当于 0.0017pH 单位的误差。可见，测定溶液 pH 必须在专门的电子电位计上进行。11．计算下列电池电动势，并标明电极的正负。（1）Zn│ZnSO 4（0.100mol/L） ┊ ┊ AgNO3（0.010mol/L ）│Ag（已知 =－0.763V, = + 0.80V ） Zn/2Ag/（2）P b│ PbSO4（ 固 ） ， K2SO4（ 0.200mol/L） ┊ ┊ Pb（ NO3） 2（ 0.100mol/L） │ Pb（已知 =－0.126V, K sp（PbSO 4）=2.0×10 －8 ） /2 VE ZnZnAgAgZnAg 47.1)95.0(682. )10.l259.630(l( )lg2059.()l()1 222 //// 左右VPbSOKspEPbPbPb PbPbSO 180. )20.16lg59.12.0().lg259.6( ( )lg2059.()l.()( 84// ////2222 222242    左右12．将 pH 玻璃电极与饱和甘汞电极浸入 pH=6.86 的标准缓冲溶液中，测得电动势为 0.352V；测定另一未知试液时，测得电动势为 0.296V。计算未知试液的 pH。 91.50.396.8 059. SXSXEpH13．某钙离子选择电极的选择系数 KCa2+,Na+=0.0016，测定溶液中 Ca2+离子的浓度，测得浓度值为 2.8×10-4mol/L，若溶液中存在有 0.15mol/L 的 NaCI，计算：①由于 NaCl 的存在，产生的相对误差是多少?②若要使相对误差减少到 2％以下，NaCl 的浓度不能大于多少? 89.1208.561%4/xnYXaKC，24OC若要使相对误差减少到 2％以下，则 108.206124/2xxnYXCaK，解得 NaCl 的浓度不能大于 0.059mol/L14．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。Ag│ AgCl（ 固 ） │ KCl（ 饱 和 ┊ ┊ （ 未 知 浓 度 ） │ Ag2C2O4（ 固 ） │ Ag（1）推导出 pC2O4与电池电动势之间的关系式（Ag 2C2O4的溶度积Ksp=2.95×10－11 ）（2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在 25℃测得电池电动势为0.402V，Ag-AgCl 电极为负极。计算未知溶液的 pC2O4值。 （ 已 知 = + AgCl/0.1990V ， ＝＋0.7995V ）Ag/42 421/ ///059.48. 059.)9.2lg(05.79.lg.l24 442OpC OpCKKOCsAg OCspAggOC    4242 //// 059.28.1909.0lg42 OpCE AgAAggAgA  8.305.42OpCpC15．自发电池 Hg  Hg2Cl2(s), Cl－ (饱和) Mn+  M。在 25℃时，测得电动势为 0.100V，如将 Mn+浓度稀释50 倍，电池电动势下降为 0.050V，金属离子 Mn+的电荷 n 为何值？ 电池电动势 /Hg/2nE)(10.)lg059./ / 2VCnnM前稀 释 前 5. /Hg / 2n 后稀 释 后 .)50l(l. nnM两 式 相 减 .50gn9 16．用氟离子电极测定饮用水中 F 一 含量时，取水样 20.00ml，加总离子强度调节缓冲液 20.00ml，测得电动势为 140.0mV；然后在此溶液中加入浓度为 1.00×10-2mol/L 的氟标准溶液 1.00m1，测得电动势为120.0mV。若氟电极的响应斜率为 58.5mV/pF，求饮用水中 F 一 的浓度。mV 2014 5.830.2 1 EmVFRTS解 20).4lg5.8()0.2lg(2  XX CKCKECx =3.99×10-4 mol/L V 2014 5.830. EmVFRTS解 ol/L 19. )1401()10(42 5.8/202/  sxssxxC17、下列电池的电动势为 0.460V，计算反应 M2++4Y-MY42－ 生成配合物MY42－ 的稳定常数 K MY42－ 。(φ θ M2+/M=+0.0221V)。 M  M2+(0.0400mol/L), Y－ (0.400mol/L)SHE(标准氢电极) 。 (mol/L) 105.4][ 342.16]lg[ ]lg[2059.1.460. : 2059.( 722// 22  EMMSH解 得即 由配合平衡知： 1741742 065.2)0.4.(05.][24 YKMY19．为测定下列吡啶与水之间的质子转移反应的平衡常数，C 5H5N＋H 2OC5H5NH＋ ＋OH －安装以下电池C5H5N（0.189mol/L） Hg2Cl2（饱和）Pt，H2 （0.200 大气压） C5H5NH＋ Cl－ （0.0536mol/L）KCl（饱和） Hg若 25℃时，电池电动势为 0.563V，上列反应的平衡常数 Kb 为多少?bwwbKNHCNKOK ][][ ][[][[5 5555氢电极反应： 2 H+ + 2e≒H 2 222/2/ ][lg059.][lg09. HH PPbwHSCE HSCEHSCES KNPPP   ][lg059.lg2059. ]lg[059.lg2059.][l2.52/2 222b189.036ll.41.63. 14908.72lgbK紫外－可见分光光度法思 考 题 和 习 题13．卡巴克洛的摩尔质量为 236，将其配成每 100ml 含 0.4962mg 的溶液，盛于 1cm 吸收池中，在 max 为355nm 处测得 A 值为 0.557，试求其 及 值。( =1123， =2.65104)1%cmE1c4%1311065.2049.7cmcEMCl14．称取维生素 C 0.05g 溶于 100ml 的 0.005mol/L 硫酸溶液中，再准确量取此溶液 2.00ml 稀释至100ml，取此溶液于 1cm 吸收池中，在 max245nm 处测得 A 值为 0.551，求试样中维生素 C 的百分含量。 （ 245nm=560） (98.39%)1%cm1056.7%10.56(g/ml) 2. sxsxcxAClE样15．某试液用 2.0cm 的吸收池测量时 T=60%，若用 1.0cm、3.0cm 和 4.0cm 吸收池测定时，透光率各是多少？ (T2=77.46%，T 3=46.48%，T 4=36.00%).0%63 4.019. lg,0.452733119l ,.lg413 TTcmlECl由 公 式16．有一标准 Fe3+溶液，浓度为 6g/ml，其吸光度为 0.304，而试样溶液在同一条件下测得吸光度为0.510，求试样溶液中 Fe3+的含量（ mg/L） 。 (10.07g/ml)(mg/L) 1.0g/l .1304.65%1 标 标样样 标样标样标样 AClEcm17．将 2.481mg 的某碱(BOH)的苦味酸(HA)盐溶于 100ml 乙醇中，在 1cm 的吸收池中测得其 380nm 处吸光度为 0.598，已知苦味酸的摩尔质量为 229，求该碱的摩尔质量。(已知其摩尔吸光系数 为 2104) (M=619) 61970260248.51.23%2BOHMBEBcm18．有一化合物在醇溶液中的 max 为 240nm，其 为 1.7104 ，摩尔质量为 314.47。试问配制什么样浓度（g/100ml）测定含量最为合适。 (3.701041.48103，最佳 8.03104)吸光度在 0.2~0.7 之间时为分光光度法的最适宜范围。设 l=1cmg/10ml 3. ~107. :(/l)54.0 32 517.01.04441%4%1 故 最 适 宜 浓 度 范 围 为上 限下 限 ClEAlcmcm19．金属离子 M+与配合剂 X形成配合物 MX，其它种类配合物的形成可以忽略，在 350nm 处 MX 有强烈吸收，溶液中其它物质的吸收可以忽略不计。包含 0.000500mol/L M+和 0.200mol/L X的溶液，在350nm 和 1cm 比色皿中，测得吸光度为 0.800；另一溶液由 0.000500mol/L M+和 0.0250mol/L X组成，在同样条件下测得吸光度为 0.640。设前一种溶液中所有 M+均转化为配合物，而在第二种溶液种并不如此，试计算 MX 的稳定常数。( K 稳 =163) 5.162)04.25.()04.5.(][.164.01680. 21 XMlACl稳 20．K 2CrO4的碱性溶液在 372nm 有最大吸收。已知浓度为 3.00105mol/L 的 K2CrO4碱性溶液，于 1cm吸收池中，在 372nm 处测得 T=71.6%。求（a）该溶液吸光度；（b）K 2CrO4溶液的 max；（c）当吸收池为 3cm 时该溶液的 T%。 (A=0.145， max=4833，T =36.73%)7.6310 48.35lgl10.48maxClA21．精密称取 VB12对照品 20mg，加水准确稀释至 1000ml，将此溶液置厚度为 1cm 的吸收池中，在＝361nm 处测得其吸收值为 0.414，另有两个试样，一为 VB12的原料药，精密称取 20mg，加水准确稀释至 1000ml，同样在 l=1cm， ＝361nm 处测得其吸光度为 0.400。一为 VB12注射液，精密吸取 1.00ml，稀释至 10.00ml，同样测得其吸光度为 0.518。试分别计算 VB12原料药及注射液的含量。 (原料药=96.62%，注射液含量＝0.250mg/ml) mg/l 250.120758.1%694.%0.220711.0331%31 lEAlClAEcmccm注 射 液原 料 药 对标 示 量22．有一 A 和 B 两化合物混合溶液，已知 A 在波长 282nm 和 238nm 处的吸光系数 值分别为 720 和1%cmE270；而 B 在上述两波长处吸光度相等。现把 A 和 B 混合液盛于 1.0cm 吸收池中，测得 max282nm 处的吸光度为 0.442；在 max238nm 处的吸光度为 0.278，求 A 化合物的浓度（mg/100ml） 。 (0.364mg/100ml) mlglgCClCEAAAa a anmannnbanmbanbanmbnan 10/364.10/364.0)27(82 )(8.40238282383823382822两 式 相 减23．配制某弱酸的 HCl 0.5mol/L、NaOH 0.5mol/L 和邻苯二甲酸氢钾缓冲液（ pH=4.00）的三种溶液，其浓度均为含该弱酸 0.001g/100ml。在 max=590nm 处分别测出其吸光度如表。求该弱酸 pKa 。(p Ka=4.14)pH A（ max590nm） 主要存在形式4 0.430 [HIn]与[In ]碱 1.024 [In]酸 0.002 [HIn]14.3879.lg4][l 3879.1 )(02.)(02.4. )(.130/.0 ,][4lg ][     InHpKC CCE。Amlg C。InHppKInKHaInH InIHnIInInHInII InHiaa后 两 式 代 入 第 一 式酸 性 溶 液 中碱 性 溶 液 中缓 冲 液 中即 分 析 浓 度 为则 该 弱 酸 在 各 溶 液 中 的共 存和的 缓 冲 溶 液 中在 混24．有一浓度为 2.0010-3mol/L 的有色溶液，在一定波长处，于 0.5cm 的吸收池中测得其吸收度为0.300，如果在同一吸收波长处，于同样的吸收池中测得该物质的另一溶液的百分透光率为 20%，则此溶液的浓度为多少？ (4.66103mol/L)(mol/L) 106.430.2%)lg(lgl 33121 ACTEl样25．含有 Fe3+的某药物溶解后，加入显色剂 KSCN 溶液，生成红色配合物，用 1.00cm 吸收池在分光光度计 420nm 波长处测定，已知该配合物在上述条件下 值为 1.8104，如该药物含 Fe3+约为 0.5%，现欲配制50ml 试液，为使测定相对误差最小，应称取该药多少克？（Fe=55.85） (0.0135g)当 A=0.434 时，测定结果的相对误差最小 gmlAClA0135. 1504.285.%0m(ol/L) 428. 26．精密称取试样 0.0500g，置 250ml 量瓶中，加入 0.02mol/L HCl 溶解，稀释至刻度。准确吸取 2ml，稀释至 100ml，以 0.02mol/L HCl 为空白，在 263nm 处用 1cm 吸收池测得透光率为 41.7%，其摩尔吸收系数为 12000，被测物摩尔质量为 100.0，试计算 (263nm)和试样的百分含量。 1%cmE(1200，79.17%) %2.7905.11238.%005.21.380.47.lgl%11 lEAMTcmc样第十二章 荧光分析法思考题和习题4．请设计两种方法测定溶液 Al3+的含量。 （一种化学分析方法，一种仪器分析方法）配位滴定：利用铝与 EDTA 的配位反应进行滴定分析，因铝与 EDTA 的反应速率比较缓慢，而且铝对指示剂有封蔽作用，因此铝的测定一般用 EDTA 作为标准溶液， 返滴定法或置换滴定法测定。仪器分析法：利作铝离子与有机试剂如桑色素组成能发荧光的配合物，通过检测配合物的荧光强度以来测定铝离子的含量。原子吸收分光光度法.5．一个溶液的吸光度为 0.035，试计算式（12∙5）括号中第二项与第一项之比。 043.)5.32()05.32(.!2)3.( ECll6．用荧光法测定复方炔诺酮片中炔雌醇的含量时，取供试品 20 片（每片含炔诺酮应为 0.540.66mg，含炔雌醇应为 31.5~38.5g） ，研细溶于无水乙醇中，稀释至 250ml，滤过，取滤液 5ml，稀释至 10ml，在激发波长 285nm 和发射波长 307nm 处测定荧光强度。如炔雌醇对照品的乙醇溶液（1.4g/ml）在同样测定条件下荧光强度为 65，则合格片的荧光读数应在什么范围内？ （58.5~71.5）测定液中炔雌醇的浓度范围在 之 间应 在得 合 格 片 的 荧 光 计 计 数由 计 数 为的 对 照 品 溶 液 的 荧 光 计之 间 为 合 格即 5.71~.8, 6/4.1/5.~26: 052.3810.3sxCFmlglmllg7．1.00g 谷物制品试样，用酸处理后分离出 VB2及少量无关杂质，加入少量 KMnO4，将 VB2氧化，过量的 KMnO4用 H2O2除去。将此溶液移入 50ml 量瓶，稀释至刻度。吸取 25ml 放入样品池中以测定荧光强度（VB 2中常含有发生荧光的杂质叫光化黄） 。事先将荧光计用硫酸奎宁调至刻度 100 处。测得氧化液的读数为 6.0。加入少量连二亚硫酸钠（Na 2S2O4） ，使氧化态 VB2（无荧光）重新转化为 VB2，这时荧光计读数为 55。在另一样品池中重新加入 24ml 被氧化的 VB2溶液，以及 1ml VB2标准溶液（0.5g/ml） ，这一溶液的读数为 92，计算试样中 VB2的含量。 （0.5698 g/g）25ml 氧化液的荧光计数为 6.0，相当于空白背景；测定液的荧光计数为 55，其中 VB2的荧光为 55-6.0=4924ml 氧化液+ 1ml VB2标准溶液的荧光读数为 92，其中 VB2标准溶液（0.5g/ml）的荧光读数为 92-6=86，则 25ml 测定液中含 VB2 0.5×49/86 = 0.2849 （ g）故谷物中含 VB2 0.2849×50/25 = 0.5698 （g/g） 红外吸收光谱法8.如何利用红外吸收光谱区别烷烃、烯烃及炔烃？烷烃主要特征峰为 ，其中 νC-H 峰位一般接近 3000cm-1又低于 3000cm-233,,CHsaCH1。烯烃主要特征峰为 ，其中 ν=C-H 峰位一般接近 3000cm-1又高于 3000cm-,1。ν C=C 峰位约在 1650 cm-1。 是烯烃最具特征的峰，其位置约为 1000-650 cm-1。HC炔烃主要特征峰为 ，其中 峰位在 3333-3267cm-1。 峰位在,HCC2260-2100cm-1，是炔烃的高度特征峰。9.如何在谱图上区别异丙基及叔丁基？当两个或三个甲基连接在同一个 C 上时，则吸收峰 分裂为双峰。如果是异丙基，双峰分别位于sCH31385 cm-1和 1375 cm-1左右，其峰强基本相等。如果是叔丁基，双峰分别位于 1365 cm-1和 1395 cm-1左右，且 1365 cm-1峰的强度约为 1395 cm-1的两倍。10.如何利用红外吸收光谱确定芳香烃类化合物？利用芳香烃类化合物的主要特征峰来确定：芳氢伸缩振动（ =C-H） ，3100~3000cm -1 (通常有几个峰)泛频峰 2000~1667cm-1 苯环骨架振动（ c=c） ，1650-1430 cm -1，~1600cm -1及~1500cm -1芳氢面内弯曲振动（β =C-H） ，1250~1000 cm -1芳氢面外弯曲振动（ =C-H） ，910~665cm -1 13.正确